Ethinylmagnesiumbromid
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Ethinylmagnesiumbromid | ||||||||||||||||||
| Summenformel | C2HBrMg | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 129,24 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Löslichkeit |
löslich in THF[1] | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Ethinylmagnesiumbromid ist eine Grignardverbindung, die zur Einführung von Ethinylgruppen in andere Verbindungen dient, um beispielsweise Propargylalkohole herzustellen.
Herstellung
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Die Gewinnung von Ethinylmagnesiumbromid ist durch Reaktion von Ethylmagnesiumbromid mit Acetylen in Tetrahydrofuran (THF) möglich, wobei als Nebenprodukt Ethan entsteht.[3] Um eine Disproportionierung zu vermeiden, ist es vorteilhaft, wenn das Ethylmagnesiumbromid in eine gesättigte Lösung von Acetylen in THF gegeben wird, sodass die Acetylenkonzentration größer als die des eingesetzten Grignard-Reagenzes ist.[4]
Reaktionen
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Ethinylmagnesiumbromid disproportioniert leicht, wobei Acetylen und Acetylenbis(magnesiumbromid) entsteht. Die Reaktion von Ethinylmagnesiumbromid mit Aldehyden und Ketonen, beispielsweise Butanon, Acetophenon oder Phenylacetaldehyd, ergibt Propargylalkohole.[4]
Die Reaktion von Ethinylmagnesiumbromid mit Triisopropylsilylchlorid ergibt Ethinyl(triisopropyl)silan.[5] Analoge Reaktionen sind auch mit Trimethylsilylchlorid, Trimethylzinnchlorid und Tributylzinnchlorid möglich.[3] Es wurde auch in einer Totalsynthese des Insektenpheromons Methyltetradeca-2,4,5-trienoat eingesetzt, die mit der Addition von Ethinylmagnesiumbromid an 3-Cyanopropanal beginnt, die einen Propargylalkohol ergibt.[6]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Jane E. Macintyre: Dictionary of Organometallic Compounds. Taylor & Francis, 1995, ISBN 978-0-412-43060-2, S. 2271 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
- ↑ a b Datenblatt Ethylmagnesiumbromid -Lösung, 0.5M in THF bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 23. Juni 2024 (PDF).
- ↑ a b L. Brandsma: Simple Procedures for Ethynylmagnesium Bromide, Ethynyltrialkylsilanes and Ethynyltrialkylstannanes. In: Synthesis. Band 1999, Nr. 10, Oktober 1999, S. 1727–1728, doi:10.1055/s-1999-3588.
- ↑ a b E. R. H. Jones, L. Skatteböl, M. C. Whiting: 930. Researches on acetylenic compounds. Part LIV. The preparation and synthetical applications of ethynylmagnesium bromide. In: J. Chem. Soc. Band 0, Nr. 0, 1956, S. 4765–4768, doi:10.1039/JR9560004765.
- ↑ Todd K. Jones, Scott E. Denmark: Silicon‐Directed Nazarov Reactions III. Stereochemical and Mechanistic Considerations. In: Helvetica Chimica Acta. Band 66, Nr. 8, 14. Dezember 1983, S. 2397–2411, doi:10.1002/hlca.19830660803.
- ↑ W. H. Pirkle, Charles W. Boeder: Synthesis and absolute configuration of (-)-methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate, the sex attractant of the male dried bean weevil. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 43, Nr. 11, Mai 1978, S. 2091–2093, doi:10.1021/jo00405a001.