Schmidt-Reaktion
Bei der Schmidt-Reaktion handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, die nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Karl-Friedrich Schmidt (1887–1971), benannt wurde. Mittels der Schmidt-Reaktion können Carbonsäuren zu primären Aminen und Ketone zu Carbonsäureamiden abgebaut werden.
Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Übersichtsreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei dieser Schmidt-Reaktion reagieren Carbonsäuren mit starken Mineralsäuren (meistens Schwefelsäure), mit Stickstoffwasserstoffsäure und mit einer anschließenden Hydrolyse zu primären Aminen.[1]
![Übersicht der Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d6/Schmidt_Reaktion_%C3%9Cbersicht_Carbons%C3%A4uren1.svg/370px-Schmidt_Reaktion_%C3%9Cbersicht_Carbons%C3%A4uren1.svg.png)
Mechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Hierbei wird zunächst die Hydroxygruppe der Carbonsäure durch Zusatz der starken Säure (Schwefelsäure) protoniert, sodass nach Abspaltung von Wasser ein mesomeriestabilisiertes Acylium-Ion gebildet wird. Dieses wird von der Stickstoffwasserstoffsäure nucleophil angegriffen. Unter Austritt von Stickstoff und unter 1,2-Alkylverschiebung (Umlagerung des Rests R) wird ein Carbenium-Ion erhalten. Durch Hydrolyse und unter Abspaltung eines Protons und von Kohlendioxid wird schließlich das primäre Amin gebildet.
![Mechanismus der Schmidt-Reaktion der Carbonsäuren](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/db/Schmidt_Reaktion_Mechanismus_Carbons%C3%A4uren1.svg/810px-Schmidt_Reaktion_Mechanismus_Carbons%C3%A4uren1.svg.png)
Schmidt-Reaktion der Ketone
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Übersichtsreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei dieser Schmidt-Reaktion reagieren Ketone mit starken Mineralsäuren (meistens Schwefelsäure), mit Stickstoffwasserstoffsäure und mit einer anschließenden Hydrolyse zu Carbonsäureamiden.[2]
![Übersicht der Schmidt-Reaktion der Ketone](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/25/Schmidt_Reaktion_%C3%9Cbersicht_Ketone1.svg/440px-Schmidt_Reaktion_%C3%9Cbersicht_Ketone1.svg.png)
Mechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei dieser Reaktion wird zunächst die Carboxygruppe des Ketons durch Zusatz der starken Säure (Schwefelsäure) protoniert. Danach greift die Stickstoffwasserstoffsäure das Carbenium-Ion nucleophil an, wobei anschließend Wasser abgespalten wird. Im nächsten Reaktionsschritt wird Stickstoff freigesetzt und der Rest R1 umgelagert. Dieses Carbenium-Ion wird hydrolysiert und nach Deprotonierung und Tautomerisierung entsteht das Carbonsäureamid.
![Mechanismus der Schmidt-Reaktion der Ketone](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/28/Schmidt_Reaktion_Mechanismus_Ketone1.svg/810px-Schmidt_Reaktion_Mechanismus_Ketone1.svg.png)
Die Reaktion verläuft ähnlich der Curtius-Reaktion bzw. der Beckmann-Umlagerung. Gegebenenfalls kann das Amid weiter zu einem Amin hydrolysiert werden.
Siehe auch
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Literatur
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- Autorenkollektiv: Organikum, 22. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3
- Eberhard Breitmaier, Günther Jung: Organische Chemie, 5. Aufl., 374ff., Thieme, Stuttgart, 2005
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ T. Laue, A. Plagens: Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie. Teubner Verlag, 2006, ISBN 3-8351-0091-2, S. 297–300.
- ↑ T. Laue, A. Plagens: Namens- und Schlagwortreaktionen der Organischen Chemie. Teubner Verlag, 2006, ISBN 3-8351-0091-2, S. 297–300.