Tetradecanolid

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Strukturformel
Strukturformel von Tetradecanolid
Allgemeines
Name Tetradecanolid
Summenformel C14H26O2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 3537-83-5
Wikidata Q81990456
Eigenschaften
Molare Masse 226,36 g·mol−1
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
keine Einstufung verfügbar[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Tetradecanolid ist ein Naturstoff aus der Gruppe der Lactone bzw. Makrolide.

Vorkommen[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Tetradecanolid kommt im Pilz Phallus indusiatus vor.[2]

Verschiedene Makrolide kommen im ätherischen Öl des Arznei-Engelwurz vor (insgesamt bis etwa 6 %). Die mengenmäßig wichtigste Verbindung ist dabei Pentadecanolid, aber auch Lactone anderer Ringgrößen, darunter Tetradecanolid sind darin enthalten. Dabei ist der Gehalt an Makroliden im Öl aus den Wurzeln größer als in dem aus den Samen.[3][4][5]

Im Waldboden unter Nadelbäumen (Pinus radiata) wurden Tetradecanolid und andere Lactone (Dodecanolid und Hexadecanolid) gefunden, die vermutlich aus zersetztem Cuticula-Wachs entstehen und mitverantwortlich sind für den Geruch des Waldbodens.[6]

  • Arznei-Engelwurz
    Arznei-Engelwurz
  • Phallus indusiatus
    Phallus indusiatus

Synthese[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Die Synthese ist über verschiedene Methoden durch intramolekulare Veresterung von ω-Hydroxytetradecansäure möglich. Eine Reaktion zur Bildung des Lactons ist die Umsetzung der Säure mit p-Nitrobenzoesäureanhydrid und Scandiumtriflat in Acetonitril und THF.[7] Weitere Methoden, die strukturell ähnliche Anhydride verwenden, wurden ebenfalls entwickelt.[8][9]

Eine andere Synthese basiert auf der Ringerweiterung von 2-Nitrocyclododecanon. Dieses wird zunächst mit Allylethylcarbonat und Pd(PPh3)4 umgesetzt. Die erhaltene Allylverbindung wird einer Ozonolyse unterworfen, wodurch ein Aldehyd entsteht, das durch Umsetzung mit Diisobutylaluminiumhydrid zum Tetradecanolid umgelagert werden kann, der jedoch noch die Nitrogruppe trägt. Diese kann durch radikalische Defunktionalisierung mit Tributylzinnhydrid und AIBN entfernt werden.[10]

Nachweis[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Tetradecanolid und andere Makrolide verfügen über charakteristische Massenspektren, über die ihr Nachweis möglich ist.[11]

Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

  1. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
  2. ↑ Mingquan Huang, Hongyu Tian, Baoguo Sun, Yuping Liu: Isolation and identification of oxacyclopentadecan-2-one from the dried fruiting body of Dictyophora echinovolvata Zang, Zheng et Hu: Isolation and identification of oxacyclopentadecan-2-one. In: Flavour and Fragrance Journal. Band 27, Nr. 1, Januar 2012, S. 75–76, doi:10.1002/ffj.2086.
  3. ↑ Ona Nivinskienė, Rita Butkienė, Danutė Mockutė: The Chemical Composition of the Essential Oil of Angelica archangelica L. Roots Growing Wild in Lithuania. In: Journal of Essential Oil Research. Band 17, Nr. 4, Juli 2005, S. 373–377, doi:10.1080/10412905.2005.9698934.
  4. ↑ Daíse Lopes, Herbert Strobl, Paul Kolodziejczyk: 14-Methylpentadecano-15-lactone (Muscolide): A New Macrocyclic Lactone from the Oil ofAngelica archangelicaL. In: Chemistry & Biodiversity. Band 1, Nr. 12, Dezember 2004, S. 1880–1887, doi:10.1002/cbdv.200490144.
  5. ↑ Katja Schultz, Philip Kraft: Characterization of the Macrolide Fraction of Angelica Root Oil and Enantiomeric Composition of 12-Methyl-13-tridecanolide. In: Journal of Essential Oil Research. Band 9, Nr. 5, September 1997, S. 509–514, doi:10.1080/10412905.1997.9700767.
  6. ↑ Robert A. Franich: Macrocyclic lactones in radiata pine forest floor litter. In: Phytochemistry. Band 31, Nr. 7, Juli 1992, S. 2532–2533, doi:10.1016/0031-9422(92)83318-S.
  7. ↑ Kazuaki Ishihara, Manabu Kubota, Hideki Kurihara, Hisashi Yamamoto: Scandium Trifluoromethanesulfonate as an Extremely Active Lewis Acid Catalyst in Acylation of Alcohols with Acid Anhydrides and Mixed Anhydrides. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 61, Nr. 14, 1. Januar 1996, S. 4560–4567, doi:10.1021/jo952237x.
  8. ↑ Isamu Shiina, Mari Kubota, Ryoutarou Ibuka: A novel and efficient macrolactonization of ω-hydroxycarboxylic acids using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride (MNBA). In: Tetrahedron Letters. Band 43, Nr. 42, Oktober 2002, S. 7535–7539, doi:10.1016/S0040-4039(02)01819-1.
  9. ↑ Isamu Shiina, Teruaki Mukaiyama: A Novel Method for the Preparation of Macrolides from ω-Hydroxycarboxylic Acids. In: Chemistry Letters. Band 23, Nr. 4, April 1994, S. 677–680, doi:10.1246/cl.1994.677.
  10. ↑ Kalina Kostova, Manfred Hesse: Synthese von Tetradecano-14-lacton durch Ringerweiterung. In: Helvetica Chimica Acta. Band 78, Nr. 2, 22. März 1995, S. 440–446, doi:10.1002/hlca.19950780214.
  11. ↑ Stefan Schulz, Pardha Saradhi Peram, Markus Menke, Susann Hötling, Rene Röpke, Kristina Melnik, Dennis Poth, Florian Mann, Selma Henrichsen, Katja Dreyer: Mass Spectrometry of Aliphatic Macrolides, Important Semiochemicals or Pheromones. In: Journal of Natural Products. Band 80, Nr. 9, 22. September 2017, S. 2572–2582, doi:10.1021/acs.jnatprod.7b00366.
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