Tetrolsäure
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Tetrolsäure | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
2-Butinsäure | ||||||||||||||||||
| Summenformel | C4H4O2 | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||
| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 84,07 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | ||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt |
77 °C[1] | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. | |||||||||||||||||||
Tetrolsäure (2-Butinsäure) ist eine ungesättigte organische Säure. Ihre funktionellen Gruppen sind eine C-C-Dreifachbindung und eine Carbonsäuregruppe.
Geschichte[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Die Verbindung wurde durch A. Geuther erstmals im Jahr 1871 im Zusammenhang mit Arbeiten zur Chemie von Ethylacetoacetaten beschrieben.[3]
Darstellung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Die industrielle Synthese geht vom Propin aus, welches nach einer Deprotonierung mit einer starken Base wie n-Butyllithium mit Kohlendioxid umgesetzt wird. Eine folgende Hydrolyse ergibt die Zielverbindung.[4]
Im Labor kann ausgehend von Acetessigester mit Hydrazin und Brom ein Pyrazolinon erhalten werden, aus dem das gewünschte Produkt in 63 %iger Ausbeute entsteht.[1]
Eigenschaften[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Tetrolsäure ist ein kristalliner Feststoff, der bei 76 °C schmilzt. Um 60 °C wird eine polymorphe Umwandlung beobachtet. Oberhalb von 100 °C ist die Verbindung thermisch instabil. Dabei tritt eine stark exotherme Zersetzung mit einer Zersetzungswärme von −2300 kJ·kg−1 bzw. −193 kJ·mol−1 auf.[4]
Verwendung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Tetrolsäure ist ein Rohstoff bei der Synthese des Pharmawirkstoffes Acalabrutinib, der zur Behandlung von Erkrankungen des Mantelzelllymphoms zugelassen ist.[4][5]
Weblinks[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
- ↑ a b Frank-Michael Simmross, Peter Weyerstahl: Ein einfacher Weg zu 2-Butynsäure (Tetrolsäure); Synthesis; 1981(1): S. 72–72; doi:10.1055/s-1981-29345.
- ↑ a b Datenblatt 2-Butinsäure 98% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 1. Januar 2024 (PDF).
- ↑ Geuther, A.: Ethyldiacetic Acid and some of its Derivatives. In: J. Chem. Soc. 24 (1871) 812–837, doi:10.1039/JS8712400808.
- ↑ a b c Ashton, H.; Bethel, P.A.; Cantlie, S.-K.; Churchill, T.; Cooper, K.; Dobson, B.; Golden, M.; Hoyle, M.: Thermal Stability of 2‑Butynoic Acid (Tetrolic Acid) in Org. Process Res. Dev. 23 (2019) 1101–1104, doi:10.1021/acs.oprd.9b00106.
- ↑ Acalabrutinib Monograph for Professionals. In: Drugs.com. Abgerufen am 16. März 2019 (englisch).