Acetaldehydoxim

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Strukturformel
Strukturformeln von Acetaldehydoximen
(Z)-Isomer (links) und (E)-Isomer (rechts)
Allgemeines
Name Acetaldehydoxim
Andere Namen

Acetaldoxim

Summenformel C2H5NO
Kurzbeschreibung

farblose Flüssigkeit[1]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer
  • 107-29-9
  • 5780-37-0 [(E)-Form]
  • 5775-72-4 [(Z)-Form]
EG-Nummer 203-479-6
ECHA-InfoCard 100.003.164
PubChem 7863
Wikidata Q27103709
Eigenschaften
Molare Masse 59,07 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig

Dichte

0,969 g·cm−3[1]

Schmelzpunkt
  • 12 °C (α-Form)[2]
  • 45 °C (β-Form)[2]
  • 47 °C [Gemisch aus (E)- und (Z)-Isomer][3]
Siedepunkt

115 °C[1]

Dampfdruck

13 hPa (25 °C)[1]

Löslichkeit
  • leicht löslich in Wasser (185 g·l−1 bei 25 °C)[1]
  • löslich in Ethanol[4]
  • löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln[3]
Brechungsindex

1,4264 (20 °C)[5]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[1]
Gefahrensymbol Gefahrensymbol

Gefahr

H- und P-Sätze H: 226​‐​302​‐​331​‐​319​‐​412
P: 210​‐​233​‐​273​‐​301+312​‐​304+340+311​‐​305+351+338[1]
Toxikologische Daten
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetaldehydoxim ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Oxime. Sie kommt in zwei stereoisomeren Formen (cis- und trans-) vor.[7]

Gewinnung und Darstellung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Acetaldehydoxim kann durch Reaktion von Acetaldehyd mit Hydroxylamin gewonnen werden.[7] Bei der Synthese entsteht ein Gemisch aus (Z)-Isomer und (E)-Isomer:[8][9]

Acetaldehydoxim Synthese
Acetaldehydoxim Synthese

In dem entstehenden Isomerengemisch dominiert meist das (Z)-Isomer.

Eigenschaften[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Physikalische Eigenschaften[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Acetaldehydoxim ist eine farblose entzündbare Flüssigkeit, die leicht löslich in Wasser ist.[1] Sie tritt in zwei Formen auf, die bei 12 °C oder 45 °C schmelzen.[2] Die beiden Stereoisomere haben beide eine planare Molekülstruktur und ihre Energiedifferenz liegt bei nur 0,7 kcal/mol.[10] Die kommerziell erhältlichen Produkte besitzen ein (Z):(E) Verhältnis von of 10–20:1.[3][11]

Chemische Eigenschaften[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Bei Raumtemperatur zersetzt sich das Oxim langsam.[12] Beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 200 °C wird in einer DTA-Messung eine stark exotherme Zersetzungsreaktion mit einer Zersetzungswärme von −3500 kJ·kg−1 bzw. −206,7 kJ·mol−1 beobachtet.[13] Die Hydrierung der Verbindung ergibt das Ethylamin. Die Reaktion verläuft mit einer molaren Reaktionsenthalpie von −310 kJ·mol−1 stark exotherm.[14]

Beim Erhitzen einer Lösung in Xylol in Gegenwart katalytisch wirkender Nickelsalze erfolgt eine Isomerisierung zum Acetamid.[15]

Als Oxim neigt die Verbindung in Gegenwart von Luft zur Bildung explosiver Peroxide.[16][17]

Sicherheitstechnische Kenngrößen[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Acetaldehydoxim bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei 40 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 4,2 Vol.‑% als untere Explosionsgrenze (UEG) und 50 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).[1][18]

Verwendung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Acetaldehydoxim wird als Zwischenprodukt zur Synthese von organischen Verbindungen wie den Pestiziden Methomyl, Thiodicarb und Alanycarb verwendet.[6]

Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

  1. ↑ a b c d e f g h i Eintrag zu Acetaldehydoxim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 2. Januar 2024. (JavaScript erforderlich)
  2. ↑ a b c Richard P. Pohanish: Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. William Andrew, 2011, ISBN 978-1-4377-7869-4, S. 3033 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  3. ↑ a b c Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, 2001, ISBN 978-0-470-84289-8, Acetaldoxime, doi:10.1002/047084289x.ra004/abstract (englisch).
  4. ↑ Richard J. Lewis: Hazardous Chemicals Desk Reference. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-33445-2, S. 1462 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  5. ↑ W. M. Haynes (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.
  6. ↑ a b c Eintrag zu Acetaldehyde oxime in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem), abgerufen am 15. April 2017.
  7. ↑ a b Charles S. Gibson: Essential Principles of Organic Chemistry. Cambridge University Press, 2016, ISBN 978-1-316-60386-4, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  8. ↑ Super Course in Chemistry for the IIT-JEE: Organic Chemistry. 2011, ISBN 81-317-5979-2, S. 34 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  9. ↑ wiley.com: Acetaldoxime, abgerufen am 15. April 2017
  10. ↑ Zvi Rappoport, Joel F. Liebman: The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-74195-3, S. 17 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  11. ↑ M. Madalena Caldeira, Victor M.S. Gil: Self-association and relative stability of the isomeric structures of acetaldoxime. In: Tetrahedron. 32, 1976, S. 2613, doi:10.1016/0040-4020(76)88037-4.
  12. ↑ e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Acetaldoxime, abgerufen am 19. Februar 2022.
  13. ↑ Whitmore, M.W.; Baker, G.P.: Investigation of the use of a closed pressure vessel test for estimating condensed phase explosive properties of organic compounds in J. Loss Prev. Proc. Ind. 12 (1999) 207–216, doi:10.1016/S0950-4230(98)00053-9.
  14. ↑ Weisenburger, G.A.; Barnhart, R.W.; Clark, J.D.; Dale, D.J.; Hawksworth, M.; Higginson, P.D.; Kang, Y.; Knoechel, D.J.; Moon, B.S.; Shaw, S.M.; Taber, G.P.; Tickner, D.L.: Determination of Reaction Heat: A Comparison of Measurement and Estimation Techniques in Org. Process Res. Dev. 11 (2007) 1112–1125.
  15. ↑ Field, L.; Hughmark, P.B.; Shumaker, S.H.; Marshall, W.S.: Isomerization of Aldoximes to Amides under Substantially Neutral Conditions in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 1983–1987, doi:10.1021/ja01469a048.
  16. ↑ R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 3.
  17. ↑ P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1327.
  18. ↑ E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.
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